钯碳的制取方法—钯碳回收 | |
日期:2020-07-21 人气:2196 | |
钯碳是一种催化剂,是把金属钯粉负载到活性碳上制成的,主要作用是对不饱和烃或CO的催化氢化。(铂铑丝回收)具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用时投料比小、可反复套用、易于回收等 特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业和其他精细化工的加氢还原精制过程。 钯碳的制取方法——钯碳回收公司来为大家娓娓道来: 1.活性碳载体的预处理 活性炭由于其本身的高比表面积和高吸附性 能,在化工生产中有着广泛的用途,特别是以活性炭做载体制备Pd/C催化剂。载体的性质在很大程度上影响活性金属在催化剂中的含量、分散度、负载的均匀程度和牢固程度等因素,从而影响催化剂活性以及其他催化剂性能指标。活性炭表面积的大小对催化剂活性有重要影响,较大的比表面有利于钯晶粒在载体内、外表面的分散,从而增大了反应物分子与活性中心的接触,有利于反应物分子的吸附、扩散、脱附,提高了反应速率。但是当载体比表面积过大时,由于活性组分的分散度高,可能使单位表面上的活性中心数目减少,从而使活性下降。 2.载体碳的酸处理 活性炭的灰分较高,一般用酸洗涤,大大降低活性炭载体的灰分含量 (特别是通过除去碱土金属和 重金属化合物),又使载体的表面官能化,这两种性 能对所催化的化学反应和产物的选择性都有有利影响。用氢氧化钠处理载体,因化学清洗作用和酸碱中和反应,活性炭表面的酚羟基、内酯基和羰基浓度随之发生变化。()活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中离解生成OH-,使溶液pH值升高至碱性,这有利于PdCl42-与按沉淀机理吸附在活性炭表面上。 厉嘉云提出经盐酸、氢氧化钠溶液或氨水处理的活性炭表面金属钯的平均粒径从大到小顺序为:Pd/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未处理)。而Radkevich等认为,钯分散度随着载体上官能团碱性的增强而增大。经一NH2改性的活性炭为载体的Pd催化剂比酸性含氧基团改性的呈现更高的金属分散度,在氢气氧化中表现出更高的催化活性。 3.载体碳的氧化处理 钯盐在还原前先改变成不可溶化合物,避免金属盐 自溶液被还原成金属时常会发生的晶体迁移和长大的问题。一般添加氧化剂对活性炭进行氧化预处理,一是对活性炭中的一些杂质进行选择性氧化,使其变成可溶性盐而除去,二是增加活性炭表面的—COO— (羧基)基 团,破坏活性炭表面上的还原性基团,使钯金属更易于在载体表面上的均匀分布,而且可以防止钯金属吸附时的直接还原,有效抑制贵金属晶粒度的增大,可以采用过氧化氢和次氯酸钠作为氧化剂。艾伯斯 ·P等提出,采用一种氧化剂如过氧化氢,在钯盐被炭还原前先进行水解 ,这样改善了钯的分布,获得了高活性催化剂。(黑钯回收)黄伟等采用过氧化氢与次氯酸钠的混合物作为氧化剂对活性炭进行氧化处理,改善了催化剂中钯的吸附及钯在载体表面的均匀分布。 4.载体碳的热处理 1974年,英国石油公司开发成功含石墨的活性炭,其负载的金属原子可排在石墨的网状组织中,有良好的分散性和稳定il生。石墨具有更强的传输电子能力和更稳定的结构,因此,以石墨化的活性炭作载体具有比活性炭更优 良的性能 。1990年,英国石油公司与凯洛格公司联合,实现了石墨化活性炭负载钌基氨合成催化剂的工业应用。 热处理是为了提高活性炭的强度,经过真空高温处理,使之部分石墨化。 曹峻清等提出,石墨化程度控制在 3%以下,并除去少量有机杂质,处理时的真空度为 1.013×~1.013× Pa,温度 300~1500℃,升温速度 5℃ ·rain,保温20—50h,真空下缓慢降至室温出炉,处理后的比表面积为900~1500·,孔容0.02~1.20mL·。采用此方法使催化剂活性组分粒度大小适宜,分布均匀。阿纳托利 ·乌拉帝米若维奇 ·若曼尼恩科等提出,若载体石墨化程度大于20%,则制备的催化剂钯晶粒度小于3.5nm,钯均匀分布在距离载体表面距离为其半径的 1%~30%,形成均匀的蛋壳分布,这种分布有助于提高催化剂活性。 |
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